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尿素概念
尿素的学名叫碳酰二胺,也称为脲或者碳酰胺,化学方程式为CO(NH2)2(分子式见图1)。它是哺乳动物和某些鱼类体内蛋白质代谢分解的主要含氮终产物,因为人的尿液中含有这一成分,因此通常叫做尿素。
尿素的发现及工业化进程
1773年,伊莱尔·罗埃尔通过蒸干人体的尿液,得到了白色结晶,其中的主要成分就是尿素。
1798年,富克拉伊在尿素硝酸盐中得到了纯尿素。
1828年,弗里德里希·维勒在氰酸钾中加入硫酸铵后蒸干。他原本希望得到氰酸铵,但是最后他发现得到的白色晶体并不是铵盐,而是一种新的物质。事实上,他得到的物质正是尿素(CO(NH2)2),这是人类第一次人工合成尿素,也是人类第一次用无机物合成有机物。(弗里德里希. 维勒制备尿素的化学方程式2KCNO+S =+ S)之后,各国化学家发明了几十种方法制备尿素,但是由于原材料难以获得、生产成本过高、生产不好控制等多方面的因素而始终没有实现工业化。
1868年俄国化学家巴扎罗夫将氨基甲铵和碳酸铵长期加热,制成了尿素,开启了工业化生产尿素的先河。之后,工业生产尿素的方法都是转变为氨与二氧化碳为原料。
1922年,德国建造了世界上第一座尿素生产工厂。1932年,美国杜邦公司直接用合成法生产出尿素氨水,1935年生产出固体尿素。不过,由于技术的限制,生产中仍然存在大量未反应的氨,工业化生产尿素的效率并不高,单个装置的年产量不足万吨。
50年代左右,各国开始研究尿素生产中未反应物的再次利用,通过半循环或者全循环的方法回收氨、二氧化碳、甲胺液,从而提升生产效率,降低生产成本。60年代之后,尿素的生产开始向大型化发展,产量急剧上升,尿素在农业中的运用也显著上升,全球的粮食产量则大幅上升。
在70年代之前,国内的尿素生产装置以自行设计的小装置为主,70年代之后国内开始引进大型的尿素生产装置,目前国内已经有上百套大型尿素生产装置,尿素的生产也由供给短缺变为了供应过剩。
目前国内工业上生产尿素的方法主要有三种:煤制、天然气制和焦炉气制,这点和甲醇比较类似。我国由于“富煤、贫油、少气”的资源禀赋,煤炭的储量丰富、价格便宜,因此国内生产尿素通常以煤制为主,采用的工艺主要是在高温、高压的条件下以液氨和二氧化碳为原料生产尿素。
尿素的用途
在人类文明的绝大多数时候,人类是吃不饱的。为了获得更多的土地和食物,人类之间陷入无休止的战争之中。大航海时代,人类在南美发现了土豆这个产量高适应性好的物种,并大面积种植之后,西欧地区的人类才逐渐吃饱,并且开始了工业革命。20世纪中叶,随着化肥的大面积使用,人类的食物供应逐渐充足,绝大部分人类终于不再为饥饿发愁了,人类文明因此得以飞速发展。由此可见,土豆和化肥在某种程度上改变了人类文明的进程。
由于化肥的重要性,因此化肥已经成为了现代农业的重要组成部分。植物在生长过程中需要的营养成分都能够通过化肥来获得。目前的化肥种类繁多,但是最常见的化肥主要分为三大类:即氮肥、磷肥和钾肥。它们的功效可以用一句简单的话来概括“氮浓绿、余两抗”。其中,“氮浓绿”指的是氮肥能使农作物生长得更加的茂盛、叶片更加浓绿,同时果实也更大更饱满;“余两抗”是指磷肥和钾肥主要提升农作物抵抗极端天气和病虫害的能力。其中,磷肥有抗寒和抗旱的功能,同时也促进农作物早熟、并且颗粒饱满;钾肥的功能则主要是抗病虫害和抗倒伏。
在化肥的使用中,氮肥的运用最为广泛也最为重要。目前全球的氮肥使用量占化肥总使用量的60%,磷肥为23%,钾肥则为17%。国际上的氮肥基本上以尿素为主,尿素是目前全球使用量最大的化肥。我国由于人均耕地面积较少,大部分地区以小农耕种为主片面的追求产量,加之受传统“大水大肥”思想的影响,因此对能增加产量的氮肥的使用比例要高于世界水平,我国的氮肥使用占化肥总使用量的比重达到73%,磷肥则为22%,钾肥则只有5%。目前国内的氮肥主要以尿素为主,占氮肥消费比重的60%(即尿素占国内化肥消费的比重达到43.8%左右)。除此之外,国内还使用碳酸氢铵(NH4HCO3)、硫酸铵{(NH4)2SO4}、氯化铵(NH4Cl)、氨水(NH3.H2O)、液氨(NH3)、硝酸铵(NH4NO3)等氮肥。
除了作为化肥之外,尿素在工业上也有其他的运用。工业方面尿素主要用于生产脲醛树脂、三聚氰胺和三聚氰酸。其中,尿素和甲醛生成脲醛树脂,主要用于生产木材的粘合剂,同时也用于生产部分的塑料制品,如插线板、电源开关、马桶盖等日常用品;三聚氰胺则是用于生产涂料和部分塑料,前些年曝光的毒牛奶中的有害物质就是三聚氰胺,它是一种对人体有害的物质;三聚氰酸则主要用于漂白剂、杀菌剂或是除草剂。
除了农业和工业以外,尿素在医学上也有一定的运用。由于尿素具有提高皮肤湿度的作用,因此在部分手术之后的外涂物中含有大量的尿素。除此之外,告诉女性朋友和部分臭美的花样美男们一个不幸的消息,化妆品中也是含有少量的尿素的,所以你敷在脸上的也许和你早上(你懂的)是一样的东西。
尿素的性状及标准
尿素是一种有机化合物,常温下是一种白色或微黄色的晶体或颗粒(见图2),无嗅无味(尿液中的味道主要是尿素水解之后氨气的味道,尿素本身是没有味道的),触摸起来稍有清凉感,熔点为132.℃,加热温度超过熔点即分解成三聚氰胺、氨气和二氧化碳。
尿素有一定的吸湿性:常温下相对湿度小于70%时,吸湿性不大;当温度超过20℃,相对湿度大于80%时,一个月内就会溶化成液体。尿素易溶于水,水溶液呈中性,属于中性化肥。尿素在60℃以上的溶液中会发生水解作用,随温度升高会释放出氨气;在高温下可进行缩合反应,加热至150-160℃将脱氨成缩二脲;若迅速加热将脱氨成六元环化合物三聚氰酸。尿素与酸反应生成盐,在酸、碱、酶作用下(酸、碱需加热)能水解生成氨和二氧化碳。